, которые, в свою очередь, распадаются на атомы при температуре свыше 2000 °С. Только белый Ф. состоит из молекул P4 , все остальные модификации – полимеры.
Химические свойства. Конфигурация внешних электронов атома Ф. 3s2 3p3 , в соединениях наиболее характерны степени окисления + 5, + 3, и – 3. Подобно азоту, Ф. в соединениях главным образом ковалентен. Ионных соединений, подобных фосфидам Na3 P, Ca3 P2 , очень мало. В отличие от азота, Ф. обладает свободными 3d -opбиталями с довольно низкими энергиями, что приводит к возможности увеличения координационного числа и образованию донорно-акцепторных связей.
Ф. химически активен, наибольшей активностью обладает белый Ф.; красный и чёрный Ф. в химических реакциях гораздо пассивнее. Окисление белого Ф. происходит по механизму цепных реакций . Окисление Ф. обычно сопровождается хемилюминесценцией. При горении Ф. в избытке кислорода образуется пятиокись P4 O10 (или P2 O5 ), при недостатке – в основном трёхокись P4 O6 (или P2 O3 ). Спектроскопически доказано существование в парах P4 O7 , P4 O8 , P2 O6 , PO и др. фосфора окислов . Пятиокись Ф. получают в промышленных масштабах сжиганием элементарного Ф. в избытке сухого воздуха. Последующая гидратация P4 O10 приводит к получению орто- (Н3 РО4 ) и поли- (Нn + 2 Pn O3п + 1 ) фосфорных кислот. Кроме того, Ф. образует фосфористую кислоту H3 PO3 , фосфорноватую кислоту H4 P2 O6 и фосфорноватистую кислоту H3 PO2 , а также надкислоты: надфосфорную H4 P2 O8 и мононадфосфорную H3 PO5 Широкое применение находят соли фосфорных кислот (фосфаты ), в меньшей степени – фосфиты и гипофосфиты.
Ф. непосредственно соединяется со всеми галогенами с выделением большого количества тепла и образованием тригалогенидов (PX3 , где Х – галоген), пентагалогенидов (PX5 ) и оксигалогенидов (например, POX3 ) (см. Фосфора галогениды ). При сплавлении Ф. с серой ниже 100 °С образуются твёрдые растворы на основе Ф. и серы, а выше 100 °С происходит экзотермическая реакция образования кристаллических сульфидов P4 S3 , P4 S5 , P4 S7 , P4 S10 , из которых только P4 S5 при нагревании выше 200 °С разлагается на P4 S3 и P4 S7 , а остальные плавятся без разложения. Известны оксисульфиды фосфора: P2 O3 S2 , P2
