Физическая химия: конспект лекций

Хронопотенциометрия в некоторых расплавах. Особенность – постоянная скорость подачи титранта в анализируемый расплав и непрерывная запись показателей рН-метра в процессе титрования. О количестве вещества судят по соответствующей длине диаграммной ленты самописца.

Применение хронопотенциометрии для физико-химического исследования расплавов

Определение коэффициента диффузии в расплавах:

где m₀ – концентрация ионов % масс;

М₀ – молекулярная масса, г/моль;

?– плотность электролита, г/см³.

Определение толщины диффузного слоя

В условиях принудительного перемешивания у поверхности электрода существует ограниченный диффузный слой. Для определения толщины используется уравнение хронопотенциограммы:

где ?_?– величина установившегося потенциала при заданном токе. По наклону прямой, выражающей зависимость (1), находят величину 4?²/? ²D₀.Отношение D₀ / ?определяют из значения установившегося потенциала

По величинам 4?²/? ²D₀и D₀ / ?легко найти ?и D₀.

Определение растворимости Н₂, Cl₂, O₂ в расплаве. Электродные процессы в расплавах с участием Н₂, Cl₂, O₂ привлекают внимание исследователей в связи с развитием электрохимии топливных элементов. Растворимость газообразных веществ в расплавах находят по уравнению Сэнда. Величина произведения i x ?^1/2 однозначно связана с величиной растворимости Н₂, Cl₂, O₂ в расплаве, если между газами и компонентами расплава отсутствует какое-либо химическое взаимодействие. В двойной эвтектике CuCN и Cd (CN)₂ растворимость Н₂ подчиняется закону Генри. Для оценки абсолютного значения растворимости газов необходимо знать величину коэффициента диффузии. Если в исходном расплаве содержатся ионы О^2-, то между i x ?^1/2 и концентрацией ионов О^2- наблюдается линейная зависимость, на основании которой можно судить о содержании О^2- .

ЛЕКЦИЯ № 9. Термохимия

1. Понятие термохимии

Раздел физической химии и химической термодинамики, изучающий тепловые процессы теплоемкости веществ, называется термохимией.

?Q = dU + ?A– первый закон термодинамики. ?Q – не является функцией состояния. P = const || V = const – функции состояния при этих условиях. ?Q_P = dH || ?Q_V= dU_вн– функции состояния при этих условиях.

2. Закон Гесса

При изобарных и изохорных условиях теплота является функцией состояния.

В 1840 г. Г. Н. Гесс формулирует закон: «Тепловой эффект химической реакции не зависит от промежуточных стадий, а зависит только от начального и конечного состояния системы».

?Q_P = dH,

?Q_V = dU_вн,

Q_P = ?H,

Q_V = ?U_вн.

Современная формулировка закона Гесса – общие приращения энтальпии при переходе начальных веществ в продукты реакции не зависят от того, через какие промежуточные стадии прошла реакция.

Закон Гесса позволяет рассчитать тепловые эффекты или приращение энтальпии только при стандартных условиях (р = 1 атм = 10⁵ Па, Т = 273 К + 25 = 298 К).

Теплоты при стандартных условиях сведены в таблицу (справочник под редакцией Нищенко). Для индивидуальных веществ: С, Н₂, Fe и др. – ?Н = 0.

Следствия из закона Гесса:

1) энтальпия образования 1 моля соединения из простых веществ не зависит от способа получения;

2) теплоты сгорания – «теплота реакции равна сумме теплот сгорания исходящих веществ за вычетом теплот сгорания продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов»

где r – реакции;

c – композиция;

3) теплоты образования – «тепловой эффект реакции равен разности между теплотами образования всех веществ, указанных в правой части уравнения (продукт реакции), и теплотами образования всех веществ, указанных в левой части уравнения».

где f – формация.

Пример 1. Рассчитать тепловой эффект реакции этерификации спирта.

Пример 2. Рассчитать тепловой эффект реакции, протекающей по уравнению:

3. Закон Кирхгоффа. Интегральная форма уравнений Кирхгоффа

3акон Кирхгоффа

Это уравнения Кирхгоффа в дифференциальной форме.

Когда идет изменение функции по t – температурный коэффициент:

Закон Кирхгоффа: температурный коэффициент теплового эффекта равен изменению теплоемкости данного процесса.

Интегральная форма уравнений Кирхгоффа:

интегральная форма уравнений Кирхгоффа, Т₁ = 298 К.

1) ?СР ? f(T)

усредненное ?Н при Т₁ – по закону Гесса;

2) ?СР = f(T)

Пример 3. Рассчитать тепловой эффект химической реакции при Т= 1000 К (реакция сгорания С₂Н₅ОН).

С₂Н₅ОН + 30₂ = 2С0₂ + ЗН₂0 (самостоятельно).

Все реакции – как реакции образования:

Т = 1000 к.

ЛЕКЦИЯ № 10. Гальванические элементы

1. Понятие гальванического элемента

Гальванический элемент – прибор, который преобразовывает химическую энергию в электрическую. Одним из таких элементов является элемент Даниэля – Якоби. Этот элемент состоит из двух электродов: цинкового и медного, – погруженных в соответствующие сульфатные растворы, между которыми пористая перегородка: