При одном и том же отклонении потенциала электрода от равновесного значения скорости реакции результативная плотность тока будет тем больше, чем выше
Константа скорости – скорость реакции при единичных концентрациях.
Скорость прямой реакции:
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_193.png)
где
Скорость обратной реакции
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_194.png)
где
Энергия активации электрохимического процесса зависит от величины электродного потенциала, природы ее непосредственных участников и электрода.
Энергия активации при постоянном перенапряжении
Метод расчета величин
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_195.png)
При достаточном удалении от состояния равновесия
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_196.png)
Из последнего выражения следует, если
Энергия активизации – энергия, представляющая собой минимальную энергию, достаточную для осуществления акта химической реакции.
2. Уравнения электрохимической кинетики, пределы их применимости
1-й закон Фарадея устанавливает прямую пропорциональность между количеством прошедшего через систему электричества и количеством прореагировавшего вещества.
?
где ?
k – коэффициент пропорциональности;
Если
2-й закон Фарадея устанавливает связь между количеством прореагировавшего вещества при пропускании данного количества электричества и его природой.
По этому закону, при постоянном количестве прошедшего электричества массы прореагировавших веществ относятся между собой, как их химические эквиваленты
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_197.png)
Если количество электричества равно
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_198.png)
Уравнение (3) позволяет объединить оба закона Фарадея в виде одного общего закона, по которому количество электричества (1F = 96500k) всегда изменяет электрохимически массу любого вещества, независимо от его природы.
Законы Фарадея – основные законы электролиза, согласно которых, количество вещества, выделившегося при электролизе, прямо пропорционально его химическому эквиваленту и количеству прошедшего электричества.
Уравнение Нернста
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_199.png)
где С0 – стандартная концентрация раствора;
Для окислительных веществ
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_200.png)
1-й закон Фика:
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_201.png)
где
? – коэффициент диффузии cм2 x c-1, показывает число частиц, продиффундировавших за 1 с через поперечное сечение раствора площадью 1 см2,
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_202.png)
где
Первый закон Фика относится к процессу стационарной диффузии, сходен с закономерностями переноса тепла из электричества.
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_203.png)
Если диффузионный поток не изменяется с течением времени, это называется стационарной диффузией.
Диффузия – самопроизвольно протекающий в системе процесс выравнивания концентрации молекул, ионов, частиц под влиянием теплового хаотического движения.
Основное уравнение электрохимической кинетики
где
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_204.png)
(окислительно-восстановительные реакции).
При катодной поляризации на электроде через систему протекает
для реакции (1) катодные и анодные токи будут равны:
![](/pic/1/3/0/5/3/1//_205.png)
где